Санитарные нормы допустимых концентраций химических веществ в почве
На нашем сайте можно бесплатно скачать Руководящий документ СанПиН 42-128-4433-87 в удобном формате. Узнать актуальный статус документа «Санитарные нормы допустимых концентраций химических веществ в почве» на 2016 год.
Скрыть дополнительную информацию
Страница 1
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Страница 5
Страница 6
Страница 7
Страница 8
Страница 9
Страница 10
Страница 11
Страница 12
Страница 13
Страница 14
Страница 15
Страница 16
Страница 17
Страница 18
Страница 19
Страница 20
Страница 21
Страница 22
Страница 23
Страница 24
Страница 25
Страница 26
Страница 27
Страница 28
Страница 29
Страница 30
Страница 31
Страница 32
Страница 33
Страница 34
Страница 35
Страница 36
Страница 37
Страница 38
Страница 39
Страница 40
Страница 41
Страница 42
Страница 43
Страница 44
Страница 45
Страница 46
Страница 47
Страница 48
Страница 49
Страница 50
Страница 51
Страница 52
Страница 53
МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР
ОБЩЕСОЮЗНЫЕ САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ
И САНИТАРНО-ПРОТИВОЭПИДЕМИЧЕСКИЕ ПРАВИЛА И НОРМЫ
САНИТАРНЫЕ НОРМЫ
ДОПУСТИМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ
СанПиН 42-128-4433-87
Москва — 1988
Санитарные нормы допустимых концентраций (ПДК) химических веществ в почве подготовлены к изданию Ордена Трудового Красного Знамени НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР (к.м.н. Н. И. Тонкопий).
ПДК химических веществ в почве разработаны:
Бенз(а)пирен — Ордена Трудового Красного Знамени НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР (В. М. Перелыгин, Н. И. Тонкопий, А. Ф. Перцовская, Г. Е. Шестопалова, Г. П. Кашкарова, Е. В. Филимонова, Е. Э. Новикова, С. А. Агрэ).
Онкологический научный центр АМН СССР (А. П. Ильницкий, Л. М. Шабад, Л. Г. Соленова, В. С. Мищенко).
Киевский Ордена Трудового Красного Знамени НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева МЗ УССР (Н. Я. Янышева, И. С. Киреева, Н. Л. Павлова).
Кобальт — Узбекский научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний МЗ Узбекской ССР (Л. Н. Носкова, Н. E. Боровская).
Ксилолы и стирол — Уфимский НИИ гигиены и профзаболеваний МЗ РСФСР (Л. О. Осипова, С. М. Сафонникова, Г. Ф. Максимова, Р. Ф. Даукаева, С. А. Магжанова).
Мышьяк — Киевский Ордена Трудового Красного Знамени НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева МЗ УССР (С. Я. Найштейн, Н. П. Вашкулат).
Государственный институт гигиены, Будапешт, ВНР (А. Хорват).
Отходы флотации угля (ОФУ) — Киевский Ордена Трудового Красного Знамени медицинский институт им. академика А. А. Богомольца МЗ УССР (Н. П. Третьяк, Е. И. Гончарук, И. В. Савицкий).
Ртуть — Киевский Ордена Трудового Красного Знамени НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева МЗ УССР (С. Я. Найштейн, Г. Я. Чегринец).
Свинец — Ордена Трудового Красного Знамени НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР (В. М. Перелыгин, Т. И. Григорьева, А. Ф. Перцовская, А. А. Динерман, Г. П. Кашкарова, В. Н. Павлов, Т. В. Доскина, Е. В. Филимонова, Е. Э. Новикова).
Ростовский-на-Дону медицинский институт (П. А. Золотов, О. В. Пруденко, Т. Н. Ружникова, Т. В. Колесникова).
Свинец + ртуть — Иркутский Государственный медицинский институт МЗ РСФСР (Г. В. Суркова, С. Я. Найштейн).
Сернистые соединения — Львовский НИИ эпидемиологии и микробиологии МЗ УССР (И. Н. Бескопыльный, А. А. Деканоидзе).
Формальдегид — Волжский опорный пункт Всесоюзного НИИ сельскохозяйственного использования сточных вод (В. И. Марымов, Л. И. Сергиенко, П. П. Власов).
Фтор — Киевский Ордена Трудового Красного Знамени медицинский институт им. академика А. А. Богомольца МЗ УССР (В. И. Циприян, П. М. Бурьян, Г. А. Степаненко, И. И. Швайко, Н. Т. Музычук, А. А. Масленко, В. Г. Сук).
Волжский опорный пункт Всесоюзного НИИ сельскохозяйственного использования сточных вод (Л. И. Сергиенко, Л. А. Халимова, В. И. Тимофеева).
Хлористый калий — Научно-исследовательский институт санитарии и гигиены им. Г. М. Натадзе МЗ Груз. ССР (Р. Г. Мжаванадзе, Р. Э. Хазарадзе).
Хром — Ордена Трудового Красного Знамени НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР (В. М. Перелыгин, Р. В. Меркурьева, Дахбайн Бейбетхан, А. Ф. Перцовская, Л. X. Мухамбетова, Г. Е. Шестопалова, Н. Л. Великанов, З. И. Коганова, С. И. Долинская, О. Э. Боброва).
Настоящие санитарно-гигиенические нормы разрешается размножать в необходимом количестве.
ОБЩЕСОЮЗНЫЕ САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ И САНИТАРНО-ПРОТИВОЭПИДЕМИЧЕСКИЕ ПРАВИЛА И НОРМЫ
Нарушение санитарно-гигиенических и санитарно-противоэпидемических правил и норм влечет дисциплинарную, административную или уголовную ответственность в соответствии с законодательством Союза ССР и союзных республик (статья 18).
Государственный санитарный надзор за соблюдением санитарно-гигиенических и санитарно-противоэпидемических правил и норм государственными органами, а также всеми предприятиями, учреждениями и организациями, должностными лицами и гражданами возлагается на органы и учреждения санитарно-эпидемической службы Министерства здравоохранения СССР и министерств здравоохранения союзных республик (статья 19).
(Основы законодательства Союза ССР и союзных республик о здравоохранении, утвержденные законом СССР от 19 декабря 1969 года).
СОДЕРЖАНИЕ
|
Санитарные нормы допустимых концентраций (пдк) химических веществ в почве. 3 Приложение. 4 Методы определения загрязняющих веществ в почве. 4 Кобальт. 4 Фтор. 6 Хром.. 8 Фтор. 9 О-м-п-ксилолы.. 12 Мышьяк. 15 Ртуть. 18 Свинец. 19 Сульфат-ион. 20 Сероводород. 22 Стирол. 23 Формальдегид. 26 |
«УТВЕРЖДАЮ»
Заместитель Главного
Государственного санитарного
врача СССР
А. И. КОНДРУСЕВ
30 октября 1987 г.
№ 4433-87
САНИТАРНЫЕ НОРМЫ ДОПУСТИМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ (ПДК) ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ
|
№№ п/п |
Наименование вещества |
Величина ПДК мг/кг почвы с учетом фона (кларка) |
Лимитирующий показатель |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
|
ПОДВИЖНАЯ ФОРМА |
|||
|
1. |
Кобальт * |
5,0 |
Общесанитарный |
|
2. |
Фтор ** |
2,8 |
Транслокационный |
|
3. |
Хром *** |
6,0 |
Общесанитарный |
|
ВОДОРАСТВОРИМАЯ ФОРМА |
|||
|
4. |
Фтор |
10,0 |
Транслокационный |
|
ВАЛОВОЕ СОДЕРЖАНИЕ |
|||
|
5. |
Бенз(а)пирен |
0,02 |
Общесанитарный |
|
6. |
Ксилолы (орто-, мета-, пара) |
0,3 |
Транслокационный |
|
7. |
Мышьяк |
2,0 |
Транслокационный |
|
8. |
ОФУ **** |
3000,0 |
Водный и общесанитарный |
|
9. |
Ртуть |
2,1 |
Транслокационный |
|
10. |
Свинец |
32,0 |
Общесанитарный |
|
11. |
Свинец + ртуть |
20,0 + 1,0 |
Транслокационный |
|
12. |
Сернистые соединения (S) |
||
|
элементарная сера |
160,0 |
Общесанитарный |
|
|
сероводород |
0,4 |
Воздушный |
|
|
серная кислота |
160,0 |
Общесанитарный |
|
|
13. |
Стирол |
0,1 |
Воздушный |
|
14. |
Формальдегид |
7,0 |
-»- |
|
15. |
Хлористый калий |
560,0 |
Водный |
* Подвижная форма кобальта извлекается из почвы ацетатно-натриевым буферным раствором с рН 3,5 и рН 4,7 для сероземов и ацетатно-аммонийным буферным раствором с рН 4,8 для остальных типов почв.
** Подвижная форма фтора извлекается из почвы с рН £ 6,5 — 0,006 М HCl, с рН > 6,5 — 0,03 М K2SО4.
*** Подвижная форма хрома извлекается из почвы ацетатно-аммонийным буферным раствором рН 4,8.
**** ОФУ — отходы флотации угля. ПДК ОФУ контролируется по содержанию бенз(а)пирена в почве, которое не должно превышать ПДК БП.
Методика определения контролируемых веществ в почве изложена в приложении.
Методы определения бенз(а)пирена изложены в «Методических указаниях по отбору проб из объектов внешней среды и подготовке их для последующего определения канцерогенных полициклических ароматических углеводородов» № 1424-76, утв. МЗ СССР 12 мая 1976 года и в «Методических указаниях по качественному и количественному определению канцерогенных полициклических ароматических углеводородов в продуктах сложного состава» № 1423-76, утв. МЗ СССР 12 мая 1976 года.
Методы определения калия изложены в ГОСТ 26204-84 — ГОСТ 26213-84 «Почвы. Методы анализа».
Приложение
к списку ПДК
химических веществ в почве.
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ
Подготовлено к изданию сотрудниками Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР к. б. н. Н. И. Казниной, к. б. и. Н. П. Зиновьевой, к. с.-х. н. Т. И. Григорьевой.
КОБАЛЬТ*
(подвижные формы)
Со Атомн. масса
58,93
* Боровская Н. Е., НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний МЗ УзССР. Методика усовершенствована.
Металл, обладает магнитными свойствами, температура плавления 1495°, температура кипения 2375°, легко растворим в разбавленной азотной кислоте и в царской водке. На холоде серная кислота не действует на кобальт. Кобальт и его соединения токсичны, действуют на желудочно-кишечный тракт, на кожу.
Предельно допустимая концентрация кобальта 5,0 мг/кг почвы.
Принцип анализа
Определение основано на извлечении кобальта из почвы ацетатно-натриевым буферным раствором с последующим образованием комплексного соединения при взаимодействии кобальта с нитрозо-Р-солью.
Нижний предел определения 0,08 мг/кг.
Измеряемые концентрации от 0,08 до 20,0 мг/кг почвы.
Точность измерения ±25 %
Метод избирателен
Аппаратура
Фотоколориметр со светофильтром с максимумом светопоглощения при l = 536 нм и кюветой шириной рабочей грани 2 см
Посуда стеклянная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74, ГОСТ 10394-72
Почвенный бур пли лопата
Реактивы
Азотная кислота, пл. 1, 4; ГОСТ 4461-77
Уксусная кислота ледяная, х. ч., ГОСТ 61-75
Натрий лимоннокислый (трехзамещенный), ГОСТ 22280-76, ч.д.а., 20 % раствор
Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, ч.д.а., 40 % раствор
Натрий уксуснокислый перед приготовлением раствора предварительно отмывают от примесей цинка раствором дитизона в четыреххлористом углероде
Нитрозо-Р-соль, ГОСТ 10553-75, 0,05 % водный раствор
Кобальт сернокислый (CoSО4×7H2О), ГОСТ 4462-78, ч.д.а.
Ортофосфорная кислота по ГОСТ 6552-80, ч.д.а., 85 %
Смесь ортофосфорной и азотной кислот 5 : 2
Перекись водорода, ГОСТ 10929-76
Ацетатно-натриевые буферные растворы с рН 4,7 и 3,5.
Исходными растворами являются: 1) 1 н. раствор уксусной (кислоты, который готовят разбавлением 60 мл СН3СООН дистиллированной водой до 1 л;
2) 1 н. раствор уксуснокислого натрия получают растворением 82 г безводной или 136 г водной соли.
Приготовление буферного раствора с рН 4,7; берут 500 мл 1 н. раствора СН3СООН и смешивают с 500 мл 1 н. раствора уксуснокислого натрия.
Приготовление буферного раствора с рН 3,5; берут 925 мл 1 н. раствора СН3СООН и смешивают с 75 мл 1 н. раствора уксуснокислого натрия.
Ацетатно-аммонийный буферный раствор с рН 4,8 (см. стр. 17).
Серная кислота пл. 1,84, ГОСТ 4204-72
Исходный стандартный раствор кобальта с содержанием 100 мкг/мл готовят в мерной колбе емкостью 100 мл. Для чего 0,0477 г сульфата кобальта растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды, добавляя 1 мл серной кислоты (пл. 1,84). Объем раствора в колбе доводят водой до метки.
Рабочие стандартные растворы кобальта с содержанием 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора бидистиллированной водой.
Калибровочный график
Для построения калибровочного графика в ряд колб вносят рабочие стандартные растворы кобальта с содержанием 0 — 1,0 -5,0 — 10,0 — 15,0 — 25,0 — 30,0 — 40,0 мкг, объем доводят до 60 мл буферным ацетатно-натриевым раствором. Содержимое колб перемешивают, переносят в стаканы, прибавляют по 1 мл концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода. Смесь выпаривают до кристаллизации солей. Операцию повторяют дважды и далее обрабатывают в условиях анализа пробы. Окрашенные растворы стандартов фотометрируют при l = 536 нм. По полученным средним результатам из пяти определений каждого стандарта строят график зависимости оптической плотности от количества кобальта.
Отбор проб
Отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».
Ход анализа
30 г воздушно-сухой почвы помещают в колбу емкостью 0,5 л, прибавляют 150 мл буферного ацетатно-натриевого раствора и периодически взбалтывают круговыми движениями в течение 10 минут до разрушения основной массы карбонатов, затем колбу устанавливают на ротаторе, встряхивают в течение 30 минут и по истечении этого времени раствор фильтруют через фильтр «синяя лента».
60 мл фильтрата переносят в стакан, прибавляют 1 мл концентрированной азотной кислоты, 1 мл перекиси водорода и выпаривают до кристаллизации солей. Операцию повторяют дважды.
Остаток растворяют в 10 мл воды, добавляют 5 капель концентрированной азотной кислоты и нагревают до кипения. Затем приливают 1 мл 20 % раствора лимоннокислого натрия, 1 мл 40 % уксуснокислого натрия и кипятят 1 мин., рН раствора должен быть равен 5,5. При необходимости рН до 5,5 доводят добавлением раствора уксуснокислого натрия. К анализируемому раствору добавляют 1 мл 0,05 % раствора нитрозо-Р-соли и доводят до кипения. Если окраска раствора становится желто-красной, то еще приливают 1 мл раствора нитрозо-Р-соли, 5 мл воды и доводят до кипения. Раствор переносят в пробирку и доводят водой до 10 мл (если объем раствора меньше 10 мл) или до 20 мл (если объем раствора более 10 мл) и фотометрируют при 536 нм по отношению к бидистиллированной воде. Содержание кобальта в пробе определяют с использованием калибровочного графика.
Концентрацию кобальта в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:
С = 
где V — общий объем раствора пробы в пересчете на всю навеску почвы, мл;
V1 — объем раствора, используемый для анализа, мл;
а — количество кобальта, найденное по калибровочному графику, мкг;
b — навеска воздушно сухой почвы, г.
ФТОР*
(подвижные формы)
* Сергиенко П. И., ВНИИ по сельскохозяйственному использованию сточных вод, Волжский опорный пункт.
Определение подвижных форм фтора основано на извлечении фторидов из почвы 0,006 н раствором хлороводородной кислоты (для почв с рН £ 6,5) или 0,03 н раствором сульфата калия (для почв с рН > 6,5) и последующим анализом кремнефтористоводородной кислоты по реакции с ализарин комплексоном и нитратом церия с образованием окрашенного соединения.
Нижний предел измерения 5 мкг в анализируемом объеме раствора
Точность измерения ±9,1 %
Измеряемые концентрации от 3,0 до 30 мг/кг почвы.
Определению мешают хлориды, влияние которых устраняют добавлением сульфата серебра на 1 мг Cl— 4,5 мг Ag2SО4.
Аппаратура
Фотоколориметр со светофильтром с максимумом поглощения при l = 615 нм и кюветой с рабочей гранью 5 см.
Прибор для отгонки кремнефтористоводородной кислоты
Посуда стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74
Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-2451-78
Реактивы
Калия сульфат (KaSО4). ГОСТ 4174-74, х.ч., 0,03 н раствор (не содержащий фторидов)
Хлороводородная кислота, пл. 1.19, ГОСТ 3118-77 (не содержащая фторидов) 0,1 н и 0,006 н растворы.
Серная кислота, пл. 1,84, ГОСТ 4204-77, х.ч., не содержащая фторидов. Для этого кислоту кипятят в течение часа.
Натрия гидрооксид, х.ч., ГОСТ 4328-77, 0,1 н раствор
Серебра сульфат, х.ч., ТУ 6-09-4547-77 насыщенный раствор, 1 г сульфата серебра растворяют в 100 мл воды. Раствор фильтруют.
Ализарин-комплексон, ч.д.а., ТУ 6-09-4547-77, 0,0005М раствор. 0,1927 г ализарин-комплексона растворяют в 50 — 100 мл воды в мерной колбе емкостью 1 л, добавляют небольшое количество 0,1 н раствора гидрооксида натрия и разбавляют до 500 мл водой (приблизительно), перемешивают, прибавляют 0,25 г ацетата натрия и приливают по каплям 0,1 н раствор хлороводородной кислоты до рН = 5,0 (красная окраска переходит в желтую). Раствор доводят до метки водой.
Церия нитрат (III), Ce(NО3)3×6H2О, ч., ТУ 6-09-4081-75, 0,0005 м раствор. 217,1 мг растворяют в воде в мерной колбе емкостью 1 л.
Ацетатный буферный раствор с рН = 4,6. 105 г ацетата натрия растворяют в небольшом количестве воды в мерной колбе емкостью 1 л, приливают 100 мл ледяной уксусной кислоты и доводят водой до метки.
Натрия ацетат, ч.д.а., ГОСТ 199-78
Уксусная кислота ледяная, х.ч., ГОСТ 61-75
Натрия фторид, ГОСТ 4463-76
Исходный стандартный раствор с содержанием фтора 0,1 мг/мл готовят растворением 0,2211 г фторида натрия в воде в мерной колбе емкостью 1 л.
Рабочий стандартный раствор с содержанием фтора 0,01 мг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора водой.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72
Калибровочный график
Для построения калибровочного графика в ряд колб емкостью 50 мл вносят 0 — 0,5 — 1,0 — 2,0 — 3,0 — 5,0 мл рабочего стандартного раствора, что соответствует содержанию 0 — 5,0 — 10,0 — 20,0 — 30,0 — 50,0 мкг фтора. Приливают по 1 мл ацетатного буферного раствора, по 5 мл раствора нитрата церия. Объемы до метки доводят водой, перемешивают и оставляют на час в темном месте. Затем измеряют величину оптической плотности окрашенных растворов при l = 615 нм по отношению к контрольной пробе. По средним результатам из 3 — 5-тн определений строят график зависимости оптической плотности от количества фтора (мкг).
Отбор проб
Пробы почвы отбирают по ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа». Для анализа отбирают смешанную пробу в количестве 1 кг, помещают в склянку с пришлифованной крышкой. Допускается хранение проб не более суток в холодильнике при температуре 0 — 5 °С, но лучше приступать к анализу непосредственно после поступления проб в лабораторию.
Ход анализа
20 — 30 г средней пробы свежей почвы помещают в коническую колбу, приливают пятикратное количество 0,006 н раствора хлороводородной кислоты или 0,03 н раствора сульфата калия. Одновременно отбирают пробу почвы для анализа на содержание влаги. Колбу закрывают пробкой, встряхивают на аппарате в течение 3 мин и оставляют на 18 час. Затем перемешивают содержимое колбы вращательным движением и фильтруют через складчатый фильтр в коническую колбу. 50 мл фильтрата вносят в дистилляционную колбу, приливают 50 мл серной кислоты и насыщенный раствор сульфата серебра. Колбу подсоединяют к парообразователю и ведут перегонку при 125 — 135°, пропуская пар. Собирают 200 мл дистиллята, в мерную колбу емкостью 50 мл вносят 10 — 35 мл дистиллята (в зависимости от содержания фторидов), приливают 5 мл раствора ализарин-комплексона, 1 мл ацетатного буферного раствора, 5 мл нитрата церия, перемешивают, доводят до метки водой и оставляют на 1 ч в темном месте. Затем измеряют оптическую плотность раствора при l = 615 нм по отношению к контрольной пробе. Содержание фторидов в пробе определяют с использованием калибровочного графика.
Расчет
Концентрацию фтора в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:
С = 
где
а — количество фтора, найденное по графику, мкг;
V — общий объем дистиллята, мл;
V1 — объем дистиллята, используемый для анализа, мл;
в — вес исследуемой почвы, г;
V2 — объем экстрагента (HCl или K2SO4), мл;
V3 — объем экстрагента, взятый для дистилляции, мл.
ХРОМ*
(подвижные формы)
Принцип анализа
* Горячева Н. А. НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР.
Определение основано на извлечении хрома из почвы и измерении величины атомного поглощения хрома при использовании ламп с полым катодом и силе тока 15 МА на длине волны 357,9 НМ.
Нижний предел измерения 0,2 мкг/мл раствора
Точность измерения ±25 %
Измеряемые концентрации от 2,0 до 200 мг/кг почвы
Определению не мешают тяжелые металлы
Аппаратура
Спектрофотометр атомно-абсорбционный
Сита капроновые с диаметром ячеек 1 мм
Колбы мерные, пипетки, воронки, пробирки по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74, ГОСТ 8613-75 и ГОСТ 10515-74
Фильтры бумажные «синяя лента», МРТУ 6-09-2411-65
Реактивы
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72
Вода бидистиллированная, используют для приготовления растворов и стандартных образцов.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, х.ч., о.с.ч.
Аммиак водный, ГОСТ 3765-72, 25 % раствор
Калия бихромат K2Cr2O7ГОСТ 4220-75
Основной стандартный раствор с содержанием хрома 100 мкг/мл готовят растворением 0,2827 г бихромата калия в колбе емкостью 1 л в бидистиллированной воде.
Рабочие стандартные растворы с содержанием хрома 0,2 — 0,5 — 1,0 — 5,0 — 10,0 — 20,0 мкг/мл готовят в день анализа разбавлением основного стандартного раствора бидистиллированной водой.
Ацетатно-аммонийный буферный раствор с рН 4,8. Для приготовления 1 л буферного раствора 108 мл 98 % уксусной кислоты разбавляют бидистиллированной водой до 800 — 900 мл, приливают 75 мл 25 % водного раствора аммиака, перемешивают, измеряют рН и, если необходимо, доводят его до 4,8, добавляя кислоту или аммиак, и после этого раствор доводят до 1 л бидистиллированной водой.
Ацетилен в баллонах с редуктором
Калибровочный график
Для построения калибровочного графика в пробирки вносят по 10 мл рабочих стандартных растворов с содержанием хрома 0,5 — 1,0 — 5,0 — 10,0 — 20,0 мкг/мл и анализируют в условиях определения пробы. По полученным результатам строят график в координатах «показания прибора (ед.) — концентрация хрома (мкг/мл)». График строят в день анализа пробы.
Отбор и подготовка проб почвы
Отбор и подготовку проб проводят по ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».
Ход анализа
5 г воздушно-сухой почвы помещают в колбу емкостью 100 мл, приливают 50 мл буферного раствора с рН 4,8. Суспензию взбалтывают 1 ч или отстаивают в течение суток. Вытяжку фильтруют через сухой складчатый фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают, в последующих определяют хром.
Атомно-абсорбционный спектрофотометр готовят к работе в соответствии с инструкцией и анализируют пробу в следующих условиях:
длина аналитической линии — 357,9 нм
давление горючего газа (ацетилена) — 0,75 атм
давление газа-окислителя (воздуха) — 1,5 атм
тип пламени — окислительный
Для анализа в пробирку вносят 10 мл пробы, в которую опускают свободный конец распылителя спектрофотометра и измеряют интенсивность атомной абсорбции.
Количество хрома в пробе определяют по калибровочному графику
Расчет
Концентрацию хрома (подвижная форма) в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:
С = 
,
где а — концентрация хрома, найденная по графику, мкг/мл;
V — общий объем экстракта, мл;
в — вес исследуемой почвы, г.
ФТОР*
(водорастворимые подвижные формы)
* Циприян В. И., Музычук Н. Т., Ольхович П. Ф. (Киевский медицинский институт).
Методика распространяется на все типы почв, антропогенно загрязняемых фторидами.
Предельно допустимая концентрация водорастворимых соединений фтора 10 мг/кг почвы.
Принцип анализа
Определение содержания водорастворимых форм фтора основано на использовании электродной системы, состоящей из фторселективного электрода и вспомогательного хлорсеребряного электрода, измерение разности электродных потенциалов в которой проводят высокоомным рН-метром-милливольтметром, мономером универсальным ЭВ-74.
Нижний предел измерения водорастворимых фторидов — 0,75 мг/кг почвы.
Точность измерения — ±25 %.
Измеряемые концентрации от 2 до 200 мг/кг почвы.
Мешающее влияние ионов железа (III) и алюминия (III) устраняется путем маскирования трилоном Б и ионами ацетатов.
Определению фтора мешают катионы, образующие прочные фторидные комплексы (тория4+, циркония4+, церия4+ и лантана3+).
Аппаратура
Высокоомный рН-метр-милливольтметр типа рН-340 тип рН-121, или иономер ЭВ-74 (соответствует ГОСТ 22261-76, 2 группа)
Вольтметр универсальный цифровой 137-27A, ТУ 2710.00533
Электрод вспомогательный лабораторный ЭВЛ-1МЗ, ТУ 25.05.2234-77.
Электрод фторидный ЭГ-VI, ТУ 48-1301-61-75.
Электроды стеклянные лабораторные, ТУ 25.05.2234-74
Центрифуга
Ступка агатовая
Набор сит Кноппа
Пипетки, ГОСТ 20292-74
Банки полиэтиленовые
Фильтры «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77
Реактивы
Натрия фторид, ГОСТ 4463-76, х.ч., или ч.д.а.
Исходный стандартный 0,1 М раствор фторида натрия готовят растворением 4,1990 г фторида натрия, высушенного до постоянного веса при 105°, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Величина pF = 1 (концентрация фторида 1,9 г/л). Раствор хранят в полиэтиленовой емкости, устойчив в течение 6 месяцев.
Рабочие стандартные растворы фторида натрия: 0,01 М pF = 2 (концентрация 190 мг/л) готовят из исходного стандартного раствора разбавлением в 10 раз; 0,001 М pF = 3 (концентрация 19 мг/л); 0,0001 М pF = 4 (концентрация 1,9 мг/л); 0,00001 М pF = 5 (концентрация 0,19 мг/л) готовят последовательным разбавлением каждого из рабочих стандартных растворов фторида натрия в 10 раз водой. Растворы устойчивы в течение 1 — 2 недель при хранении в закрытых полиэтиленовых емкостях.
Лантана нитрат, ч.д.а., ТУ 6-09-4676-78, 0,01 М раствор. 3,2490 г безводной его соли растворяют в 500 мл воды в мерной колбе вместимостью 1 л, перемешивают и доводят объем раствора до метки водой.
Уксусная кислота, ч.д.а., ледяная, ГОСТ 61-75
Хлороводородная кислота, ч.д.а., ГОСТ 3118-77
Азотная кислота, х.ч., ГОСТ 4461-77
Трилон Б (соль динатриевая этилендиамин-N,N,N¢, N¢-тетрауксусной кислоты 2-водная), ГОСТ 10652-73
Аммония карбонат, х.ч., ГОСТ 3770-75
Натрий хлорид, х.ч., ГОСТ 4233-77
Буферный раствор (фоновый)
В стакан вместимостью 1 л вносят 1 г трилона Б, 58 г хлорида натрия, 57 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют приблизительно до 700 мл водой. Затем раствор нейтрализуют 50 % раствором гидрооксида натрия до рН 5,8 ± 0,1, прибавляют 10 мл 0,01 М раствора нитрата лантана и 3 мл 0,01 М раствора фторида натрия. Смесь переносят в мерную колбу вместимостью 1 л и доводят до метки водой. При хранении в закрытой полиэтиленовой емкости раствор устойчив в течение 2 месяцев.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Натрия гидроксид, х.ч. или ч.д.а., ГОСТ 4328-77 и 50 % раствор.
Подготовка к работе фторидного электрода по ГОСТ 4386-81
Новый фторидный электрод выдерживают погружением в 0,001 М раствор фтористого натрия в течение суток, а затем тщательно промывают дистиллированной водой. Когда работа с электродом проводится ежедневно, его хранят, погрузив в 0,0001 М раствор фторида натрия. При длительных перерывах в работе электрод хранят в сухом состоянии.
Калибровочный график
Для построения калибровочного графика готовят стандартные растворы с концентрацией фторидов 2×10-5 М, 4×10-5 М, 6×10-5 М, 8×10-5 М, 2×10-4 М, 4×10-4×М, 6×10-4 M и 8×10-4 М путем последовательного разбавления водой растворов фторидов с концентрацией 1×10-2 М и 1×10-3 М.
Для приготовления 2×10-5 М раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 20 мл 1×10-4 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Для приготовления 4×10-5 М раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 40 мл 1×10-3 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Для приготовления 6×10-5 М раствора фторида в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 6 мл 1×10-3 М раствора фторидов, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Для приготовления 8×10-5 М раствора фторидов в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 8 мл 1×10-3 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Для приготовления 2×10-4 М раствора фторидов в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 2 мл 1×10-2 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Для приготовления 4×10-4 М раствора фторидов в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 4 мл 1×10-2 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Для приготовления 6×10-4 М раствора фторида в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 6 мл 1×10-2 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Для приготовления 8×10-4 М раствора фторида в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 8 мл 1×10-2 М раствора фторида натрия, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Все стандартные, растворы хранят в закрытых полиэтиленовых емкостях, они устойчивы в течение 1 — 2 недель.
Включают иономер в сеть переменного тока, дают прибору прогреться в течение 30 минут, в гнездо электрода сравнения подключают вспомогательный электрод, а в гнездо стеклянного электрода подключают индикаторный фторидселективный электрод. Измерения разности электродных потенциалов производят в полиэтиленовых стаканчиках вместимостью около 50 мл, куда помещается магнит в полиэтиленовой оправе. Стаканчик помещается на магнитную мешалку. В стаканчик вносят 10 мл фонового (буферного) раствора и 10 мл дистиллированной воды, погружают электроды, включают магнитную мешалку и секундомер и, спустя 1 минуту, записывают показания разности электродных потенциалов, которые соответствуют начальной точке на градуированной кривой. После измерения содержимое стаканчика выливают, стаканчик и электрод ополаскивают дистиллированной водой и приступают к следующим измерениям.
В стаканчик вносят 10 мл фонового (буферного) раствора, затем 10 мл 1 10-5 М раствора фторидов, перемешивают и измеряют разность электродных потенциалов после установления постоянного значения (0,5 — 1 мин) и записывают в таблицу (см. таблицу 1).
Аналогично производят измерения всех остальных стандартных растворов. По средним результатам строят калибровочные графики зависимости разности потенциалов (мВ) от количества фторидов (мкг).
Таблица 1
|
Стандартный раствор фторида, 10 мл |
Содержание фторида в 10 мл, мкг |
Разность электродных потенциалов, мВ |
|
1×10-5 М |
1,9 |
264 |
|
2×10-5 М |
3,8 |
259 |
|
4×10-5 М |
7,6 |
249 |
|
6×10-5 М |
11,4 |
243 |
|
8×10-5 М |
15,2 |
239 |
|
1×10-4 М |
19,0 |
233 |
|
2×10-4 М |
38,0 |
224 |
|
4×10-4 М |
